开支票时使用的密码器操作步骤如下：

1. **开机与登录**：首先，长按密码器上的红色键以开机，并在出现的界面中选择签发人或输入登录密码。

2. **选择票据类型**：在登录后，选择“支票”作为票据类型。

3. **输入票据信息**：接着，需要输入支票上的开票日期、支票号码以及开票金额。这些信息是生成支付密码的关键要素。

4. **生成支付密码**：在确认输入的票据信息无误后，密码器会自动生成一组四位数的支付密码。这组密码是支付时需要用到的关键信息。

5. **填写密码**：将生成的支付密码直接抄写到支票的相应位置（通常是支票密码区），注意只需抄写数字，无需抄写数字之间的横杠。

6. **完成与提交**：完成密码的填写后，支票即可正常使用。当单位持填有支付密码的支票到银行兑付时，银行柜员会将支付密码提交到支付密码核验系统进行自动校验。如果核验正确，则自动提交到会计系统进行结算；如果核验错误，则等同于印鉴不符，将办理退票。

请注意，在使用密码器时，应确保输入的票据信息准确无误，以免生成错误的支付密码导致支票无法正常使用。同时，密码器应妥善保管，避免丢失或被盗用。